Чим більше орбіталі перекриваються, тим стабільніший зв’язок, тому що електрони, швидше за все, знаходяться в області між ядрами, де вони можуть знизити потенційну енергію системи, притягуючи обидва ядра одночасно.
Коли р-орбіталі перекриваються одна до одної, вони створюють σ і σ* орбіталі. Якщо дві p-орбіталі розташовані вздовж осі зв’язку (вважається, що це вісь z, якщо не вказано інше), вони перекриваються один до одного й утворюють σp (зв’язок) і σ∗p (антизв’язок), як показано на (Малюнок 3.7A). 2.
Перекривання орбіт цих неспарених електронів призводить до обмін енергією, який скорочує час їх релаксації, що призводить до розширення їх спектральних характеристик.
Міцність ковалентного зв’язку пропорційна величині перекриття між атомними орбіталями; тобто чим більше перекриття, тим стабільніший зв’язок. Атом може використовувати різні комбінації атомних орбіталей, щоб максимізувати перекриття орбіталей, використовуваних зв’язаними атомами.
На p-орбіталь впливає обертання. Якщо один атом повертається відносно іншого, р-орбіталь повинна буде розтягнутися, щоб зберегти зв’язок. Орбіталі не зможуть перекриватися, тому зв’язок між атомами буде втрачено. Завдання МО5.
Pi-зв’язки утворюються шляхом перекривання орбіт паралельних p−p-орбіталей. Електронна густина найвища вздовж осі зв’язку, тому найміцніший зв’язок утворюється, коли голова накладається 2p−2p орбіталі відбуватися.